2.3多子乳化剂的CMC的测定

乳化剂的CMC值是评价乳化剂性能的重要指标。以电导率法测得了多子乳化剂的CMC值，与表面张力拟合结果对比，电导率法得到的结果拟合度更高，结果也更准确。3～6子乳化剂的CMC测试曲线经拟合得到的CMC值分别为1.42mmol/L、1.64mmol/L、1.81mmol/L及1.88mmol/L。CMC测试结果表明，从3子到6子，分子中亲水性基团增多，乳化剂的CMC值呈现逐渐升高的趋势。对于含有多个羧基的化合物而言，不同中和度的多羧基化合物乳化能力也不同。三羧基、四羧基改性桐油衍生物在二倍量碱中和时有较多浑浊，无法得到澄清溶液。四羧基改性桐油衍生物经3倍碱及4倍碱中和时CMC值变化不大。五羧基改性桐油衍生物经三倍碱中和时CMC值在1.45mmol/L，4倍碱中和时CMC值在1.65mmol/L，变化较为明显。六羧基改性桐油衍生物经4倍碱、5倍碱中和时其CMC值均在1.88mmol/L左右，无明显降低。

2.4多子乳化剂的乳化性能

中和后得到的桐油基多子乳化剂能够乳化黏度较大的光固化单体及低聚物形成稳定的水乳液。不同乳化剂乳化性能不同，其稳定性和外观也有较大差别，乳液性能列于表1。6子乳化剂乳化的HDDA水乳液（固含量60%）的稳定性能达到3个月以上，乳液长期放置分层后经搅拌能二次乳化形成均匀的乳液。

2.5改性桐油衍生物的光固化性能

合成的丙烯酸酯改性桐油衍生物既含有可光固化的丙烯酸基团，也含有可经中和形成亲水性的基团的羧酸，丙烯酸酯改性的桐油基乳化剂可以光固化，光交联的乳化剂的水溶性大大下降，固化后的膜材料的耐水性可望得到改善。改性桐油基衍生物及其复配物的光固化结果列于表2。丙烯酸酯改性的桐油衍生物乳化的光固化体系及改性桐油复配的光固化体系在紫外光照下快速固化形成不同硬度的膜，膜的硬度及光固化速度与光固化体系中的丙烯酸酯官能团的含量有关，丙烯酸酯官能团越多，固化越快，膜的硬度也越高。交联密度过大后会导致膜的附着力下降，丙烯酸酯改性桐油衍生物TM3H3与HDDA、DPHA组合的水乳液具有较快的光固化速度，可形成综合性能良好的光固化膜。丙烯酸酯改性的桐油衍生物与HDDA直接复配物也具有很好的光固化速度，形成的膜综合性能较好。丙烯酸酯改性的桐油衍生物及其光固化体系的进一步应用研究还在进行中。

表1多子乳化剂乳化性能

注：所用乳化剂溶液浓度均为0.06mol/L的钠盐溶液。

表2改性桐油及其复配物的光固化性能

注：所用乳化剂溶液浓度均为0.06mol/L的钠盐溶液，以4%的1173引发光固化。

3结论

（1）在无催化剂条件下，以桐油、马来酸酐以摩尔比为1∶2及1∶3于100℃反应1h可以形成桐油二马来酸酐及桐油三马来酸酐加合物，转化率达96%以上。进一步与甲基丙烯酸羟乙酯反应及酸酐的水解，制备出不同羧基含量的改性桐油基衍生物。产物结构经红外光谱、1H NMR、二维核磁谱图确定。

（2）所得羧酸衍生物钠盐多子乳化剂能够明显降低水溶液的表面张力，当乳化剂浓度为1.5mmol/L时，3～6子乳化剂表面张力分别为50.2mN/m、48.8mN/m、47.2mN/m和45.2mN/m。通过电导率法测定出3～6子乳化剂CMC值分别为1.42mmol/L、1.64mmol/L、1.81mmol/L及1.88mmol/L。

（3）多羧酸改性桐油衍生物不仅可以用作乳化剂，也可以直接用于光固化树脂直接光固化，作为乳化剂可以乳化黏度较大的丙烯酸酯及丙烯酸酯基树脂形成均匀乳液，乳液沉降分层后可以经搅拌二次乳化。所得乳液可光固化成膜。

桐油基衍生物钠盐的表面张力、CMC值测定、乳液稳定性、固化膜性能测试（一）

桐油基衍生物钠盐的表面张力、CMC值测定、乳液稳定性、固化膜性能测试（二）

桐油基衍生物钠盐的表面张力、CMC值测定、乳液稳定性、固化膜性能测试（三）