近年来，环境相容性好的水基性农药制剂越来越受到人们的关注。水基制剂的开发离不开表面活性剂的应用。表面活性剂对农药制剂乳液稳定性、分散稳定性、润湿性、持久起泡性、悬浮率和热贮稳定性等技术指标具有决定性作用，并且与药剂在靶标上的铺展、渗透和沉积等密切相关，对农药充分发挥药效起到重要作用。农药制剂中使用的传统表面活性剂在自然环境中很难生物分解 (如烷基酚聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸钠)，且对水生生物有不良影响 (如磷酸盐)，因此，用于水基性农药制剂的表面活性剂的开发势在必行。

目前，绿色表面活性剂主要源于：1) 从植物、微生物中提取的生物表面活性剂。其具有生物降解性、生物相容性和低毒性等优点，如：Pitchaimuthu等以幼龄茶叶的提取物为生物表面活性剂，合成了低维半导体硫化镉量子点，并研究了其对肺癌细胞的杀伤作用；2018年，Pitchaimuthu等又以废弃的成熟茶叶 (母叶) 为生物表面活性剂，同样合成了低维半导体硫化镉量子点，并研究了其对乳腺癌细胞的杀伤作用。2) 使用天然原料人工合成的表面活性剂。烷基糖苷 (APG) 是一种新型的绿色的非离子表面活性剂，以糖为亲水性端，以烷基长链为亲油端，具有良好的环境友好性和生物相容性并具有优异的润湿性、渗透性、良好的起泡性和耐盐性，因此，APG具有良好的应用潜力。

然而APG并不能满足实际应用的高要求，需要对其结构进行修饰。李嘉诚等使用胆固醇、海藻酸钠对癸基-β-D-吡喃葡萄糖苷 (DGP) 进行改造，获得了一种新型绿色表面活性剂，并使用表面张力法、荧光光谱、电子顺磁共振 (EPR) 和动态光散射研究了其形成乳液的相关性能。Ahmad等制备了新型绿色表面活性剂2-己基癸基-(β/α)-D-葡萄糖苷 (2-HDG) 和2-己基癸基-(β/α)-D-麦芽糖苷 (2-HDM)，并研究了它们对水/油纳米乳液体系性能的影响。

Shibasaki-Kitakawa等构建了一种以非均相树脂催化的生物表面活性剂 (糖脂肪酸酯) 的环保生产方法，糖脂肪酸酯通过酯键将糖和脂肪酸连接，作为生物可降解和可再生的表面活性剂受到了广泛关注。李英课题组采用分子动力学模拟、化学计算和试验方法，研究了绿色表面活性剂十二烷基麦芽糖苷和壬-乙二醇十二烷基醚的界面分子阵列行为与其表观泡沫性能的相关性。

此外，开发其他新型绿色表面活性剂也引起了研究人员的兴趣，如Alamd等合成了gemini 表面活性剂己二酸1,6-双 (N,N-十六烷基二甲基铵)，并研究了其表面活性、胶束性质、热力学性质和生物活性，表明合成的新表面活性剂是一种无毒、生物相容性好、表面活性优异的绿色表面活性剂。

Trujillo-Cayado等研究了绿色表面活性剂乙氧基脂肪酸烷醇酰胺 (Amidet®N)的浓度对D-柠檬烯乳液液滴尺寸分布和物理稳定性的影响，其中，Amidet®N是一种绿色表面活性剂，它是从植物油 (主要含有从可再生的欧洲菜籽油) 中提取的C18不饱和脂肪酸，具有良好的生物降解性和非显著的水生毒性，符合欧洲环境法的新要求和绿色工程的原则，可用于绿色配方中。

Akram 等制备了一系列gemini型表面活性剂C12-E2O-C12，C14-E2O-C14和C16-E2O-C16，它们具备较低的cmc值，优良的生物降解性和较低的细胞毒性。Vedrenne等以甘油为起始原料，合成了新型表面活性剂11-((2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊-4-基) 甲氧基) 十一烷基甲磺酸盐，并以遵循绿色化学的原则优化了合成步骤，具有制备及储存过程安全、原料可再生及成本低的特点。

本文旨在合成新型的用于水基性农药制剂的绿色表面活性剂。维生素E是一种天然的脂溶性抗氧化剂，来源广泛，价格低廉，其水解产物为生育酚。选择天然原料DL-α-生育酚作为表面活性剂的亲油端，聚乙二醇 (EO) 作为亲水端，制备了几种新型表面活性剂TPGS-X-M (X=750，1000，1500，1900，数字表示使用聚乙二醇单甲醚的相对分子质量)，合成路线见图式1。测定了该表面活性剂的临界胶束浓度 (cmc)、静态和动态表面张力，并进一步以该表面活性剂为分散剂制备20%乙螨唑悬浮剂，对该悬浮液的粒径、悬浮率、有效成分、分散性、热贮稳定性以及低温稳定性进行了测试。

图式 1  表面活性剂TPGS-X-M (X=750, 1000, 1500和 1900) 合成路线

1   材料与方法

1.1   试剂与仪器

DL-α-生育酚和对甲苯磺酸 (分析纯，北京百灵威科技有限公司)；丁二酸酐 (分析纯，北京伊诺凯科技有限公司)；聚乙二醇单甲醚 (PEG-M-750, PEG-M-1000，PEG-M-1500，PEG-M-1900，分析纯，阿拉丁科技有限公司)；分散剂FS3000(日本竹本油脂株式会社)；95%乙螨唑原药 (etoxazole，北京百灵威科技有限公司)。所有溶剂和其他试剂均为市售分析纯，使用前未经进一步纯化处理。

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